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Propiedades periódicas: radio, energía ionización, electronegatividad - Ejercicios y resumen

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Introducción

Las propiedades periódicas son magnitudes de los átomos que varían de forma regular a lo largo de la tabla periódica. En esta lección repasamos las tres más importantes en la EBAU: el radio atómico (y el iónico), la energía de ionización y la electronegatividad, y las explicamos a partir de la configuración electrónica.

Explicación

Dos ideas explican casi todas las tendencias:

Radio atómico. Es la mitad de la distancia entre los núcleos de dos átomos iguales enlazados. Disminuye a lo largo de un periodo (de izquierda a derecha), porque Z* crece y atrae más a la nube electrónica, y aumenta al descender en un grupo, porque hay más capas. En los iones: un catión es más pequeño que su átomo neutro (pierde electrones y, a veces, una capa entera) y un anión es mayor (más repulsión entre electrones). En una serie isoelectrónica (mismo número de electrones) el radio es menor cuanto mayor es Z: O²⁻ > F⁻ > Na⁺ > Mg²⁺.

Energía de ionización (EI). Es la energía mínima necesaria para arrancar el electrón más externo de un átomo en estado gaseoso y fundamental: X(g) → X⁺(g) + e⁻. Se mide en kJ/mol o en eV. Aumenta a lo largo de un periodo y disminuye al bajar en un grupo: cuanto más lejos y menos atraído está el electrón, más fácil es arrancarlo. Hay anomalías que se preguntan mucho: la EI del B es menor que la del Be (el electrón 2p está algo más alejado y apantallado que los 2s) y la del O es menor que la del N (en el O el electrón que sale está apareado en un orbital 2p y la repulsión facilita arrancarlo; el N tiene la subcapa 2p semillena, más estable). Las energías de ionización sucesivas siempre aumentan (EI₁ < EI₂ < EI₃…) y dan un gran salto cuando hay que arrancar un electrón de una capa interna completa.

Electronegatividad (EN). Es la tendencia de un átomo a atraer hacia sí los electrones de un enlace. Se usa la escala de Pauling (sin unidades): el flúor es el más electronegativo (3,98) y el cesio y el francio, los que menos (alrededor de 0,7-0,8). Aumenta a lo largo de un periodo y disminuye al bajar en un grupo. La diferencia de electronegatividad entre dos átomos indica el tipo de enlace: grande (Na-Cl), iónico; pequeña, covalente polar; nula, covalente apolar.

Resumen de tendencias: el radio aumenta hacia abajo y hacia la izquierda; la energía de ionización y la electronegatividad aumentan hacia arriba y hacia la derecha (los gases nobles no suelen tener valor de electronegatividad asignado porque apenas forman enlaces).

Ejemplo

Ejemplo 1. Compara el sodio (Z = 11, [Ne] 3s¹) y el cloro (Z = 17, [Ne] 3s² 3p⁵), ambos del periodo 3.

Ejemplo 2. Ordena Na, Mg y Al según su primera energía de ionización. La tendencia general diría Na < Mg < Al, pero el Al ([Ne] 3s² 3p¹) pierde un electrón 3p, más alejado y apantallado que el 3s del Mg. Los valores reales son Na 496, Al 578 y Mg 738 kJ/mol, de modo que el orden correcto es Na < Al < Mg.

Ejercicios

Ordena de menor a mayor la primera energía de ionización de Na, Mg y Al.

¿Cuál de estas especies isoelectrónicas tiene mayor radio: F⁻, O²⁻, Na⁺ o Mg²⁺?


Material adicional

Equilibrio químico

Muchas reacciones químicas no se completan totalmente: los reactivos no se transforman por completo en productos, sino que se alcanza un equilibrio en el que coexisten reactivos y productos con concentraciones constantes. El estudio del equilibrio químico es fundamental para la EVAU y para comprender procesos industriales como la síntesis de amoniaco, la producción de ácido sulfúrico o la formación de cavernas calizas.

5.1. Concepto de equilibrio químico

Considérese una reacción reversible: aA + bB ⇌ cC + dD

Inicialmente, la velocidad directa (A+B→C+D) es máxima y la inversa (C+D→A+B) es cero. A medida que avanza la reacción, la concentración de reactivos disminuye (vdirecta disminuye) y la de productos aumenta (vinversa aumenta). Cuando ambas velocidades se igualan, se alcanza el equilibrio dinámico: las reacciones directa e inversa siguen ocurriendo, pero al mismo ritmo, por lo que las concentraciones macroscópicas no cambian.

5.2. Constante de equilibrio

Para la reacción aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio en función de concentraciones es:

Kc = [C]c · [D]d / ([A]a · [B]b)

En función de presiones parciales (para gases):

Kp = (PC)c · (PD)d / ((PA)a · (PB)b)

Relación entre Kc y Kp:

Kp = Kc · (RT)Δn     donde Δn = moles gaseosos productos - moles gaseosos reactivos
⚠️ Importante
En la expresión de Kc no se incluyen los sólidos ni los líquidos puros, solo las especies en disolución o gaseosas. K solo depende de la temperatura (no de las concentraciones ni de la presión).

5.3. Significado de K

• K >> 1: el equilibrio está muy desplazado hacia los productos (reacción prácticamente completa).
• K << 1: el equilibrio está desplazado hacia los reactivos (reacción apenas avanza).
• K ≈ 1: cantidades significativas de reactivos y productos en el equilibrio.

5.4. Cociente de reacción (Q) y predicción de la dirección

El cociente de reacción Q tiene la misma expresión que K, pero se calcula con concentraciones en cualquier momento, no solo en el equilibrio.

• Si Q < K: el sistema avanza hacia la derecha (se forman más productos) para alcanzar el equilibrio.
• Si Q > K: el sistema avanza hacia la izquierda (se forman más reactivos).
• Si Q = K: el sistema está en equilibrio.

5.5. Principio de Le Chatelier

El principio de Le Chatelier establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbación, el sistema se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha perturbación.

PerturbaciónDesplazamiento del equilibrio
Aumentar [reactivo]Hacia la derecha (más productos)
Aumentar [producto]Hacia la izquierda (más reactivos)
Aumentar la presión (Δn ≠ 0)Hacia el lado con menos moles gaseosos
Disminuir la presiónHacia el lado con más moles gaseosos
Aumentar la temperatura (rx exotérmica)Hacia la izquierda (el equilibrio absorbe calor)
Aumentar la temperatura (rx endotérmica)Hacia la derecha
Añadir un catalizadorNo desplaza el equilibrio (acelera ambas reacciones por igual)
📘 Ejemplo resuelto
Síntesis de amoniaco (proceso Haber-Bosch):

N₂(g) + 3 H₂(g) ⇌ 2 NH₃(g)    ΔH = -92 kJ/mol

Para maximizar la producción de NH₃ según Le Chatelier:
• Aumentar la presión: desplaza hacia la derecha (4 moles gas → 2 moles gas). Se trabaja a 200-300 atm.
• Disminuir la temperatura: al ser exotérmica, favorece la formación de NH₃. Pero a T baja la reacción es muy lenta. Compromiso: se trabaja a 400-500 °C con catalizador de hierro.
• Retirar NH₃: al disminuir la concentración de producto, el equilibrio se desplaza a la derecha. Se enfría la mezcla para licuar el NH₃ y separarlo.
🎓 Ejercicio tipo EVAU
Ejercicio tipo EVAU:

En un recipiente de 10 L a 400 °C se introducen 1 mol de N₂ y 3 mol de H₂. En el equilibrio se han formado 0,4 mol de NH₃.
N₂(g) + 3 H₂(g) ⇌ 2 NH₃(g)

a) Calcula las concentraciones en el equilibrio de todas las especies.
b) Calcula Kc.
c) Calcula Kp a 400 °C (673 K).

Solución:
Moles iniciales: N₂ = 1; H₂ = 3; NH₃ = 0
Si se forman 0,4 mol NH₃, se consumen 0,2 mol N₂ y 0,6 mol H₂
Moles equilibrio: N₂ = 0,8; H₂ = 2,4; NH₃ = 0,4
Concentraciones: [N₂] = 0,08 M; [H₂] = 0,24 M; [NH₃] = 0,04 M

b) Kc = (0,04)² / (0,08 × (0,24)³) = 0,0016 / (0,08 × 0,01382) = 0,0016 / 0,001106 = 1,45

c) Δn = 2 - (1+3) = -2. Kp = Kc × (RT)-2 = 1,45 × (0,082 × 673)-2 = 1,45 / (55,2)² = 1,45 / 3047 = 4,76 × 10⁻⁴
✏️ Ejercicios
1. Escribe la expresión de Kc para: a) 2 SO₂(g) + O₂(g) ⇌ 2 SO₃(g); b) CaCO₃(s) ⇌ CaO(s) + CO₂(g).

2. [EVAU] Para el equilibrio PCl₅(g) ⇌ PCl₃(g) + Cl₂(g), Kc = 0,042 a 250 °C. Si [PCl₅]=0,5 M, [PCl₃]=0,1 M, [Cl₂]=0,1 M, ¿está en equilibrio? ¿Hacia dónde evoluciona?

3. Aplica Le Chatelier: 2 NO₂(g) ⇌ N₂O₄(g), ΔH = -57 kJ. ¿Qué ocurre al: a) aumentar la presión, b) calentar, c) añadir N₂O₄?

4. ¿Por qué un catalizador no desplaza el equilibrio?

5. [EVAU] En un recipiente de 5 L se introducen 2 mol de HI. A 450 °C, Kc = 0,02 para 2 HI(g) ⇌ H₂(g) + I₂(g). Calcula las concentraciones en el equilibrio.

6. Calcula Kp a partir de Kc = 50 a 727 °C para la reacción: CO(g) + H₂O(g) ⇌ CO₂(g) + H₂(g).
📋 Resumen de la lección
  • El equilibrio químico es dinámico: las velocidades directa e inversa son iguales.
  • Kc y Kp solo dependen de la temperatura.
  • Q < K: avanza a la derecha; Q > K: avanza a la izquierda; Q = K: equilibrio.
  • Le Chatelier: el sistema contrarresta las perturbaciones (concentración, presión, temperatura).
  • Un catalizador no desplaza el equilibrio, solo lo alcanza antes.
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